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磁控濺射鍍膜技術(shù)的發(fā)展及應(yīng)用,光潤(rùn)帶您一起看一看

發(fā)布時(shí)間:2020-03-23瀏覽次數(shù):載入中...來源:http://onlinehealth.com.cn/
濺射鍍膜是指在真空室中,利用荷能粒子轟擊靶材表面,通過粒子動(dòng)量傳遞打出靶材中的原子及其它粒子,并使其沉淀在基體上形成薄膜的技術(shù)。濺射鍍膜技術(shù)具有可實(shí)現(xiàn)大面積快速沉積,薄膜與基體結(jié)合力好,濺射密度高,膜層可控性和重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn),而且任何物質(zhì)都可以進(jìn)行濺射,因而近年來發(fā)展迅速,應(yīng)用普遍。

濺射現(xiàn)象
用帶有幾十電子伏能量的粒子轟擊材料表面時(shí),材料將被激發(fā)為氣態(tài),利用這種現(xiàn)象可以對(duì)材料進(jìn)行表面的鍍膜、刻蝕、清洗和表面分析。由于離子易于在電磁場(chǎng)中加速或偏轉(zhuǎn),所以荷能粒子一般為離子。當(dāng)離子轟擊靶材表面時(shí)會(huì)產(chǎn)生許多效應(yīng)。除了靶材的原子和分子參與成膜之外,其它效應(yīng)對(duì)膜的生長(zhǎng)也產(chǎn)生很大的影響。

濺射機(jī)理
目前被大多數(shù)人所接受的濺射機(jī)理是Sigmund提出的線性級(jí)聯(lián)濺射機(jī)理  。
入射離子轟擊靶面時(shí),將其部分能量傳輸給表層晶格原子,引起靶材中原子的運(yùn)動(dòng)。有的原子獲得能量后從晶格處移位,并克服了表面勢(shì)壘直接發(fā)生濺射;有的不能脫離晶格的束縛,只能在原位做振動(dòng)并波及周圍原子,結(jié)果使靶的溫度升高;而有的原子獲得足夠大的能量后產(chǎn)生一次反沖,將其臨近的原子碰撞移位,反沖繼續(xù)下去產(chǎn)生高次反沖,這一過程稱為級(jí)聯(lián)碰撞。級(jí)聯(lián)碰撞的結(jié)果是部分原子達(dá)到表面,克服勢(shì)壘逸出,這就形成了級(jí)聯(lián)濺射,這就是濺射機(jī)理。當(dāng)級(jí)聯(lián)碰撞范圍內(nèi)反沖原子密度不高時(shí),動(dòng)態(tài)反沖原子彼此間的碰撞可以忽略,這就是線性級(jí)聯(lián)碰撞。

濺射方法
濺射技術(shù)的成膜方法較多,典型方法有直流二極濺射、三極(或四極)濺射與磁控濺射等。

(一)二極濺射
二極濺射是較早采用,并且是目前較簡(jiǎn)單的基本濺射方法。
直流二極濺射裝置由陰、陽極組成。用膜材(導(dǎo)體)制成的靶作為陰極,放置被鍍件的工件架作為陽極(接地),兩極間距一般為數(shù)厘米至十厘米左右。當(dāng)真空室內(nèi)電場(chǎng)強(qiáng)度達(dá)到一定值后,兩極間產(chǎn)生異常輝光放電。等離子區(qū)中的Ar + 離子被加速而轟擊陰極靶,被濺射出的靶材原子在基體上沉積形成薄膜。
如采用射頻電源作為靶陰極電源,又可做成二極射頻濺射裝置,這種裝置可以濺射絕緣材料。

(二)三極濺射
二極濺射方法雖然簡(jiǎn)單,但放電不穩(wěn)定,而且沉積速率低。為了提高濺射速率以及改善膜層質(zhì)量,人們?cè)诙O濺射裝置的基礎(chǔ)上附加熱陰極,制作出三極濺射裝置。
三極濺射中,等離子體的密度可以通過改變電子發(fā)射電流和加速電壓來控制。離子對(duì)靶材的轟擊能量可以用靶電壓加以控制,從而解決了二極濺射中靶電壓、靶電流和氣壓之間相互制約的矛盾。
三極濺射的缺點(diǎn)在于放電不穩(wěn)定,等離子體密度不均勻引起的膜厚不均勻。為此,在三極濺射的基礎(chǔ)上又加了一個(gè)輔助的陽極,這就形成了四極濺射。

(三)磁控濺射
磁控濺射又稱為高速低溫濺射。在磁場(chǎng)約束及增強(qiáng)下的等離子體中的工作氣體離子 ( 如 Ar + ) ,在靶陰極電場(chǎng)的加速下,轟擊陰極材料,使材料表面的原子或分子飛離靶面,穿越等離子體區(qū)以后在基片表面淀積、遷移然后形成薄膜。
與二極濺射相比較,磁控濺射的沉積速率高,基片升溫低,膜層質(zhì)量好,可重復(fù)性好,便于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。它的發(fā)展引起了薄膜制備工藝的巨大變革。
磁控濺射源在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個(gè)基本條件:
(1)建立與電場(chǎng)垂直的磁場(chǎng);
(2)磁場(chǎng)方向與陰極表面平行,并組成環(huán)形磁場(chǎng)。


在平面磁控靶結(jié)構(gòu)原理圖中可以看出,磁控濺射源實(shí)質(zhì)上是在二極濺射的陰極靶后面設(shè)置了磁鐵,磁鐵在靶面上產(chǎn)生水平分量的磁場(chǎng)。離子轟擊靶材時(shí)放出二次電子,這些電子的運(yùn)動(dòng)路徑很長(zhǎng),被電磁場(chǎng)束縛在靠近靶表面的等離子體區(qū)域內(nèi)沿跑道轉(zhuǎn)圈,在該區(qū)中通過頻繁地碰撞電離出大量Ar + 用以轟擊靶材,從而實(shí)現(xiàn)了高速濺射。電子經(jīng)數(shù)次碰撞后能量逐漸降低,逐步遠(yuǎn)離靶面,然后以很低的能量飛向陽極基體,這使得基體的升溫也較低。由于增加了正交電磁場(chǎng)對(duì)電子的束縛效應(yīng),故其放電電壓(500~600V)和氣壓(10 -1 Pa)都遠(yuǎn)低于直流二極濺射。


反應(yīng)磁控濺射

以金屬、合金、低價(jià)金屬化合物或半導(dǎo)體材料作為靶陰極,在濺射過程中或在基片表面沉積成膜過程中與氣體粒子反應(yīng)生成化合物薄膜,這就是反應(yīng)磁控濺射 。反應(yīng)磁控濺射普遍應(yīng)用于化合物薄膜的大批量生產(chǎn),這是因?yàn)椋?/span>
(1)反應(yīng) 磁控濺射所用的靶材料 ( 單元素靶或多元素靶 ) 和反應(yīng)氣體 ( 氧、氮、碳?xì)浠衔锏?) 純度很高,因而有利于制備高純度的化合物薄膜。 
(2)通過調(diào)節(jié)反應(yīng)磁控濺射中的工藝參數(shù) , 可以制備化學(xué)配比或非化學(xué)配比的化合物薄膜,通過調(diào)節(jié)薄膜的組成來調(diào)控薄膜特性。 
(3) 反應(yīng)磁控濺射沉積過程中基板升溫較小,而且制膜過程中通常也不要求對(duì)基板進(jìn)行高溫加熱,因此對(duì)基板材料的限制較少。 
(4) 反應(yīng)磁控濺射適于制備大面積均勻薄膜,并能實(shí)現(xiàn)單機(jī)年產(chǎn)上百萬平方米鍍膜的工業(yè)化生產(chǎn)。 
但是,直流反應(yīng)濺射的反應(yīng)氣體會(huì)在靶表面非侵蝕區(qū)形成絕緣介質(zhì)層,造成電荷積累放電,導(dǎo)致沉積速率降低和不穩(wěn)定,進(jìn)而影響薄膜的均勻性及重復(fù)性,甚至損壞靶和基片。為了解決這一問題,近年來發(fā)展了一系列穩(wěn)定等離子體以控制沉積速率,提高薄膜均勻性和重復(fù)性的輔助技術(shù)。
(1) 采用雙靶中頻電源解決反應(yīng)磁控濺射過程中因陽極被絕緣介質(zhì)膜覆蓋而造成的等離子體不穩(wěn)定現(xiàn)象,同時(shí)還解決了電荷積累放電的問題。
(2) 利用等離子發(fā)射譜監(jiān)測(cè)等離子體中的金屬粒子含量,調(diào)節(jié)反應(yīng)氣體流量使等離子體放電電壓穩(wěn)定,從而使沉積速率穩(wěn)定。
(3) 使用圓柱形旋轉(zhuǎn)靶減小絕緣介質(zhì)膜的覆蓋面積。
(4) 降低輸入功率,并使用能夠在放電時(shí)自動(dòng)切斷輸出功率的智能電源抑制電弧。
(5) 反應(yīng)過程與沉積過程分室進(jìn)行,既能有效提高薄膜沉積速率,又能使反應(yīng)氣體與薄膜表面充分反應(yīng)生成化合物薄膜。



交流磁控濺射
和直流濺射相比交流磁控濺射采 用交流電源代替直流電源,解決了靶面的異常放電現(xiàn)象。 
交流濺射時(shí),靶對(duì)真空室壁不是 恒定的負(fù)電壓 , 而是周期一定的交流脈沖電壓 。設(shè)脈沖電壓的周期為 T, 在負(fù)脈沖 T —△ T 時(shí)間間隔內(nèi),靶面處于放電狀態(tài),這一階段和直流磁控濺射相似;靶面上的絕緣層不斷積累正電荷,絕緣層上的場(chǎng)強(qiáng)逐步增大;當(dāng)場(chǎng)強(qiáng)增大至一定限度后靶電位驟降為零甚至反向,即靶電位處于正脈沖△ T 階段。在△ T 時(shí)間內(nèi),放電等離子體中的負(fù)電荷─電子向靶面遷移并中和了絕緣層表面所帶的正電荷,使絕緣層內(nèi)場(chǎng)強(qiáng)恢復(fù)為零,從而消除了靶面異常放電的可能性。 
在靶面平均功率一定的前提下,負(fù)脈沖期間可以給靶施加更大的脈沖功率,因此交流濺射還可以在不改變靶的冷卻條件下增強(qiáng)基片附近的等離子體密度。 
交流濺射 ( 脈沖濺射 ) 的電壓波形可以是對(duì)稱的,也可以是不對(duì)稱的。通常將輸出電壓波形為不對(duì)稱的矩形波的交流濺射方式稱為脈沖濺射 ( 常用于單靶濺射 ) ;而將輸出波形為對(duì)稱方波或正弦波的濺射方式稱為交流濺射 ( 常用于對(duì)靶濺射 ) 。當(dāng)交流濺射技術(shù)用于對(duì)靶濺射時(shí),一個(gè)周期中每塊靶輪流充當(dāng)陰極和陽極,形成良好的“自清潔”效應(yīng)。在沉積多元合金或化合物薄膜時(shí),還可以通過調(diào)節(jié)交變脈沖電壓的占空比來改變薄膜的組分。 

非平衡磁控濺射
Window等人在1985年首先引入了非平衡磁控濺射的概念,并給出了非平衡磁控濺射平面靶的原理性設(shè)計(jì)。對(duì)于一個(gè)磁控濺射靶,其外環(huán)磁場(chǎng)強(qiáng)度與中部磁極的磁場(chǎng)強(qiáng)度相等或接近,稱為“平衡磁控濺射靶”;如果某一磁極的磁場(chǎng)相對(duì)于另一極性相反的部分增強(qiáng)或減弱,就形成了“非平衡磁控濺射靶”。
非平衡磁控濺射法通過附加磁場(chǎng),將陰極靶面的等離子體引到濺射靶前200mm到300mm的范圍內(nèi),使基片沉浸在等離子體中。這樣一方面濺射出來的粒子沉積在基片表面形成薄膜,另一方面等離子體轟擊基片,起到離子輔助的作用,極大的改善了膜層質(zhì)量。非平衡磁控濺射除了具有較高的濺射速率外,能夠向鍍膜區(qū)輸出更多的離子,離子濃度正比于濺射靶的放電電流。目前,該技術(shù)被應(yīng)用于制備各種硬質(zhì)薄膜。
非平衡磁控濺射的磁場(chǎng)又分閉合場(chǎng)和非閉合場(chǎng)兩種。閉合的磁場(chǎng)能夠控制電子只在磁場(chǎng)內(nèi)沿磁力線移動(dòng),避免了電子在真空室壁上的損失。

濺射鍍膜技術(shù)的應(yīng)用
1. 制備薄膜磁頭的耐磨損氧化膜
硬盤磁頭進(jìn)行讀寫操作時(shí)與硬盤表面產(chǎn)生滑動(dòng)摩擦,為了減小摩擦力及提高磁頭壽命,目前磁頭正向薄膜化方向發(fā)展。
絕緣膜和保護(hù)膜(即AL 2 O 3 、SiO 2 氧化物薄膜)是薄膜磁頭主要構(gòu)成成份  。對(duì)薄膜磁頭的耐磨損膜的要求是耐沖擊性好,耐磨性好,有適當(dāng)?shù)目杉庸ば砸约凹庸ぷ冃涡?,通常采用反?yīng)濺射法制備該種薄膜。為了防止基片升溫過高,濺射鍍膜過程中要對(duì)基片進(jìn)行冷卻。

2. 制備硬質(zhì)薄膜
目前普遍使用的硬化膜是水溶液電鍍鉻。電鍍會(huì)使鋼發(fā)生氫脆,而且電鍍速度慢,造成環(huán)境污染。如果采用金屬Cr靶,在N 2 氣氛中進(jìn)行非平衡磁控濺射鍍膜,可以在工件上鍍覆Cr、CrN X 等鍍層  ,代替水溶液電鍍用于旋轉(zhuǎn)軸和其它運(yùn)動(dòng)部件。

3. 制備切削刀具和模具的超硬膜
采用普通化學(xué)氣相沉積技術(shù)制備TiN、TiC等超硬鍍層,溫度要在1000 ℃ 左右,這已經(jīng)超過了高速鋼的回火溫度,對(duì)于硬質(zhì)合金來說還可能使鍍層晶粒長(zhǎng)大。而采用對(duì)向靶濺射沉積單相TiN薄膜 ,濺射時(shí)間只需10~15min,基片溫度不超過150 ℃,得到的 TiN薄膜硬度可達(dá)HV3800。利用非平衡磁控濺射法制備的TiN鍍膜,通過膜層硬度和臨界載荷實(shí)驗(yàn)以及摩擦實(shí)驗(yàn),表明膜層硬度已經(jīng)達(dá)到和超過其它離子鍍膜的效果。

4. 制備固體潤(rùn)滑膜
固體潤(rùn)滑膜如MoS 2 薄膜已成功應(yīng)用于真空工業(yè)設(shè)備、原子能設(shè)備以及航空航天領(lǐng)域,對(duì)于工作在高溫環(huán)境的機(jī)械設(shè)備也是畢不可少的。雖然MoS 2 可用化學(xué)反應(yīng)鍍膜法制備,但濺射鍍膜發(fā)得到的MoS 2 薄膜致密性好,膜基附著力大,添加Au(5wt%)的MoS 2 膜,其致密性和附著性更好,摩擦系數(shù)更小。

5. 制備光學(xué)薄膜
濺射法是目前工業(yè)生成中制備光學(xué)薄膜的一種主要的工藝 。長(zhǎng)期以來,反應(yīng)磁控濺射技術(shù)主要用于工具表面鍍制 TiN 等超硬膜以及建筑玻璃、汽車玻璃、透明導(dǎo)電膜等單層或簡(jiǎn)單膜層。近年來,光通信,顯示技術(shù)等方面對(duì)光學(xué)薄膜的巨大需求,刺激了將該技術(shù)用于光學(xué)薄膜工業(yè)化 生產(chǎn)的研究。 
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